氧化法是通过其它强氧化性物质,在一定条件下将亚氯酸根氧化为二氧化氯,其中次氯根、过硫酸盐、过一硫酸氢钾复合盐、卤酸盐等均可将亚氯酸盐转化为二氧化氯,其中只有次氯酸根较为适合,其它氧化物质很难满足现时需要。经过筛选次氯酸根氧化法,以选择二氯异氰尿酸钠最为合适。其反应方程式原理为:
2NaClO2+HClO+HCl=2ClO2+2NaCl+H2O
经核算1g含量为80%的亚氯酸钠能产出0.597g二氧化氯。其生产配方(氯氧化法)总结如下:
1、一元粉剂配方
A、含量80%的亚氯酸钠10%+含量60%的二氯异氰尿酸钠5%+无水氯化镁2.5%+无水硫酸镁5%+无水硫酸氢钠17.5%+盐35%+无水硫酸钠25%。
B、含量80%的亚氯酸钠15%+含量60%的二氯异氰尿酸钠7.5%+无水氯化镁2.5%+无水硫酸镁5%+无水硫酸氢钠20%+盐30%+无水硫酸 钠20%。
C、含量80%的亚氯酸钠20%+含量60%的二氯异氰尿酸钠10%+无水氯化镁2.5%+无水硫酸镁5%+无水硫酸氢钠27.5%+盐20%+无水硫酸钠15%。
D、含量80%的亚氯酸钠25%+含量60%的二氯异氰尿酸钠12.5%+无水氯化镁2.5%+无水硫酸镁5%+无水硫酸氢钠35%+盐10%+无水硫酸钠10%。
2、一元片剂配方
A、含量80%的亚氯酸钠10%+含量60%的二氯异氰尿酸钠5%+无水氯化镁10-15%+无水硫酸镁5%+小苏打10%+无水硫酸氢钠30%+无水硫酸钠25-30%。
B、含量80%的亚氯酸钠15%+含量60%的二氯异氰尿酸钠7.5%+无水氯化镁10-15%+无水硫酸镁5%+小苏打7.5%+无水硫酸氢钠35%+无水硫酸钠25-30%。
C、含量80%的亚氯酸钠20%+含量60%的二氯异氰尿酸钠10%+无水氯化镁10-15%+无水硫酸镁5%+小苏打5%+无水硫酸氢钠35%+无水硫酸钠10-15%。
上述片剂配方容易造成片剂在空气中粉片,需隔绝潮湿空气密封保存。为了解决这一问题,需调整以上生产方案如下:
a、含量80%的亚氯酸钠10%+含量60%的二氯异氰尿酸钠5%+ENKE®干稳助剂5%+硼酸10%+小苏打10%+无水硫酸氢钠30%+无水硫酸钠20%+盐10%。
b、含量80%的亚氯酸钠15%+含量60%的二氯异氰尿酸钠7.5%+ENKE®干稳助剂5%+硼酸10%+小苏打7.5%+无水硫酸氢钠30%+无水硫酸钠15%+盐10%。
c、含量80%的亚氯酸钠20%+含量60%的二氯异氰尿酸钠10%+ENKE®干稳助剂5%+硼酸10%+小苏打5%+无水硫酸氢钠35%+无水硫酸钠10%+盐5%。
3、氯氧化法配方控制要点:
A、此类配方安全不易控制,应严格原辅料控制水分<0.5%,二氯异氰尿酸钠<3%。
B、此类配方生产存在较大风险,应加强生产环境控制,温度25℃以内,相对湿度50%以下。
C、此类配方对工人伤害较大,由于生产时有氯味,应做好防毒防护。
D、由于硫酸氢钠吸潮时易与氯离子发生反应生成氯化氢气体,造成
产品稳定性差,混料时应将硫酸氢钠与无水硫酸镁先进行混合,再依次加入无水元明粉、二氯异氰尿酸钠、氯化镁、氯化钠混合,最
后加入亚氯酸钠混合均匀。也可将一半无水硫酸镁与亚氯酸钠,一半无水硫酸镁与硫酸氢钠预混后再进行混合均匀。
4、氯氧化法总结
氯氧化法优点在于活化速度快,收率高,亚氯酸盐残留低;其缺点也非常明显,本身属于危险化学品,带有刺激性氯味(低味的不易溶),其一元产品配方反应激烈不易控制,生产过程和产品的运输储藏存在极大的安全隐患;二元产品因二氯异氰尿酸钠与酸难溶而不宜添加,致使目前大多数二元产品采用亚氯酸钠为A剂、酸为B剂,致使其活化后收率较低,亚氯酸盐残留严重。